可逆氫參比電極RHE是電化學(xué)研究中精準(zhǔn)測量電極電勢的核心工具,廣泛應(yīng)用于燃料電池、電解水、腐蝕科學(xué)等領(lǐng)域。掌握其快速上手方法,能幫助研究者高效開展實驗。
一、核心優(yōu)勢:為何選擇RHE?
與傳統(tǒng)甘汞電極(SCE)、銀/氯化銀電極(Ag/AgCl)不同,RHE的電勢隨溶液pH值動態(tài)變化,其理論電勢公式為E_}=0,text-0.0591timestext(25℃),即在特定pH溶液中,RHE的電勢始終與氫離子還原反應(yīng)(2H^++2e^-rightarrow H_2)的平衡電勢一致。這一特性使其成為“絕對電勢標(biāo)尺”,尤其適用于pH敏感的催化反應(yīng)(如析氫反應(yīng)HER、析氧反應(yīng)OER)研究,能直接反映催化劑在不同pH條件下的本征活性。
二、快速上手步驟
1.準(zhǔn)備工作
•電解液配置:根據(jù)實驗需求配制目標(biāo)pH的酸性或堿性溶液(如0.5M H?SO?對應(yīng)pH≈0,1M KOH對應(yīng)pH≈14),確保溶液純凈無雜質(zhì)(建議使用超純水與高純試劑)。
•氣體準(zhǔn)備:通入高純度氫氣(純度>99.999%),流量控制在5-20 mL/min(具體根據(jù)電極說明書調(diào)整),用于維持電極表面的氫氣飽和狀態(tài)。
2.電極安裝與活化
•將RHE的鉑黑工作電極浸入電解液中,確保電極表面全部浸潤(避免氣泡附著影響氫氣吸附)。
•開啟氫氣供應(yīng),讓溶液在氫氣氛圍中靜置10-30分鐘,使鉑黑表面充分吸附氫原子,形成穩(wěn)定的氫電極反應(yīng)界面(此過程稱為“活化”)。活化期間可觀察到溶液輕微冒泡(氫氣析出),屬正常現(xiàn)象。
3.電勢校準(zhǔn)與測量
•連接電化學(xué)工作站,將RHE作為參比電極接入三電極體系(工作電極、對電極通常為Pt片或石墨)。
•通過工作站測量開路電勢(OCP),若溶液pH已知,可通過公式E_}=E_}+0.0591timestext換算實際電勢(25℃);部分高級RHE電極內(nèi)置溫度傳感器,可自動補償溫度對能斯特方程的影響。
•實驗過程中需持續(xù)通氫氣,避免溶液暴露空氣導(dǎo)致氫氣分壓變化影響電勢穩(wěn)定性。

三、注意事項
•鉑黑維護(hù):使用后用超純水沖洗電極,避免用有機(jī)溶劑或硬物刮擦鉑黑表面(會破壞催化活性)。長期不用時,浸泡在稀硫酸(0.5M)或去離子水中保存。
•pH匹配:不同pH溶液需重新活化,不可直接切換高pH與低pH體系(會導(dǎo)致電勢漂移)。
•溫度控制:能斯特方程中0.0591為25℃系數(shù),若實驗溫度非25℃,需替換為0.0591timeslog_(T/298)(T為絕對溫度K)。
掌握這些步驟,研究者可快速啟用可逆氫參比電極RHE開展精準(zhǔn)電化學(xué)測量,為催化材料性能評估提供可靠數(shù)據(jù)支撐。